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固体废物处理
       目前,国内较成熟的固体废物处理方法有卫生填埋(Sanitary Landfill)和堆肥(Compost)等。堆肥就是利用微生物对有机废物进行分解腐熟而形成肥料。卫生填埋则采取防渗、压实、覆盖和气体、渗沥水治理等环境保护措施的固体废物填埋方法。

   对废弃物在高温下燃烧的处理方法-焚烧(Incineration)在国内也已经起步,如何尽量减少焚烧所产生的二次污染仍然是我们面临的一个重要课题。国外已广泛采用焚烧和热解(Pyrolysis)来处理固体废物(主要是有机质的固体废物)。焚烧法的优点是可以处理各种不同性质的废弃物,焚烧后可减少废物体积90%(取决于其灰份的不同而不同),便于填土处理。常见的焚烧炉有开敞式和多室式。前者适用于处理高热量的易燃易爆物,可防止燃烧过程中发生爆炸的危险,如硝酸纤维、聚乙烯等。后者(在高温和无氧或极少氧气存在下进行)可较经济的利用热量。焚烧炉多设有回收蒸汽装置,有的固体废物每公斤热值可达1200~1400大卡。对于工业含碳固体废物的处理,采用热解法比焚烧法更为有利。因为热解法在密闭条件下进行,很少产生污染问题,处理能力大,燃料可以由本身解决,还可回收油类等产品,其费用约为焚烧费用的27%。

     此外,固体废物还有湿式氧化处理法化学处理法等等。湿式氧化法是有机物质在水的存在下在温度为120~380℃、操作压力在10~200个大气压时快速氧化。在美国等一些国家里,已用来处理纸浆黑液,因为固体含量3-6%的液体即可用此法处理。市政废水、石油化工废水、工业系列化处理污泥等均可处理

 
高品质环氧树脂的废水污染防治
作者:司 景  环氧树脂是一类重要的热固性树脂品种,由于其优良的物理机械性能、电绝缘性能、耐化学腐蚀性能、耐热及粘接性能,被广泛应用于化工、轻工、水利、交通、机械、电子、家电、汽车及航天航空等工业领域,对国民经济发展起着极其重要的作用。高品质环氧树脂作为一种高纯度低粘度的双酚 ! 型环氧树脂,可满足真空压力浸渍、灌封及高性能复合材料的要求。环氧树脂生产过程中存在高浓度废水的污染一直是该行业突出的环境问题,已成为其进一步发展的障碍。   本文介绍的用高纯度双酚A(BPA)和环氧氯丙烷(ECH)等作为主要原料,选用高效催化剂,采用醚化、闭环和精制等步骤,经溶剂回收、水洗涤、蒸发脱水等工序,采用薄膜蒸发、旋液分离、超滤等先进工装设备,制得高品质环氧树脂生产新工艺,其技术路线在节约资金、能源较传统工艺有所进步,最大限度地利用了原料物质,解决了盐的回收利用问题,大幅度减少有机溶剂用量和含盐废水排放量,降低对环境的污染。本文针对其工艺过程以及吸收处理挥发性溶剂产生的高浓度有机废水污染防治措施进行分析和论述。1.反应原理简介高品质环氧树脂的结构可用下式表示  2生产工艺过程简介   拟建项目工艺流程主要由醚化、蒸发①、闭环、蒸发②、旋液分离、精制、蒸发③、旋液分离和超滤、水洗、蒸发④、包装等工段组成。主要过程如下:⑴BPA 与ECH 在催化剂作用下醚化反应后,经真空薄膜蒸发器蒸发、冷冻盐水冷凝器回收 ECH ,尾气采用水吸收塔吸收后排放,尾吸塔含ECH 的废水待集中处理。⑵ 醚化后中间体氯醇醚在负压条件下滴加复合碱液,在催化剂的作用下闭环,反应过程中蒸出的含EDH 的水经冷凝后作为废水待集中处理,闭环产物经旋液分离器分离结晶 NaCL, 后送精制工段,分离出的盐渣因含树脂,送盐处理工序处理。⑶精制工序用甲苯作为溶剂,滴加复合碱液,反应完毕后过量碱用盐酸中和。采用薄膜蒸发器蒸发提留、冷冻盐水冷凝器回收甲苯,分离出的含甲苯废水集中待处理。蒸发后大部分 NaCL 从树脂液中结晶出来,通过旋液分离和超滤分离出盐渣送盐处理工序处理。回收的甲苯作为溶剂送盐处理工序洗涤盐渣。⑷精制后的树脂液经去离子水的两次洗涤分离,除去树脂中残留的 NaCL,甲苯、丙三醇、催化剂等杂质后,再蒸发脱除水份送到包装工序。⑸盐处理:采用回收甲苯多次洗涤盐渣,经自动真空离心机分离的盐,再经真空耙式干燥机脱甲苯,得到符合氯碱工业要求的 NaCL。洗涤后含树脂的甲苯溶液返回精制工段。处理过程中产生的甲苯气体用管道并入甲苯回收冷凝系统。3废水的污染与防治3.1 废水污染源分析根据工程分析,树脂生产过程中产生的废水,主要有工艺冷凝吸收废水 (包括含ECH废水、含甲苯废水)、树脂洗涤废水(含甲苯及其它有机物)、设备地坪冲洗水、生活污水以及循环冷却水系统置换排水。与传统工艺不同的是,工艺过程中产生的绝大部分氯化钠被结晶分离出来,水中污染物主要为甲苯、ECH 、丙三醇有机物、悬浮物及少量氯化钠等。吨产品排放综合废水约为4m3 。3.2废水处理方案含甲苯废水在静置分离粗甲苯后经气浮去除其中的悬浮有机物,送活性炭吸收塔吸收脱除甲苯后,与含ECH 废水经热力水解后的出水汇集,用生活污水及设备、地坪冲洗水调配,经厌氧、好氧生物氧化后达标排放。具体流程可见图1。   4废水处理技术可行性分析4.1 含甲苯废水的处理根据甲苯在水中的溶解度小、静置易分层的特点,采用静置分层后分离的方法既可以回收粗甲苯,又可以降低废水中的甲苯浓度。分离出粗甲苯经提馏可回收精甲苯;废水中的甲苯浓度降至560-570mg/l,。由于高浓度甲苯废水的可生化性较差,不易被生化降解,需采用活性炭吸附塔吸附脱除甲苯。甲苯脱除效率以 9%: 计,废水中的甲苯浓度可降低到6mg/l,以下,送生化处理装置处理。为保证活性炭吸附塔吸附效率,在废水进吸附塔前加设一气浮装置,浮选去除废水中的有机杂质和胶体物质。失去活性的含甲苯的活性炭,其主要元素成分为C、H、O; 等,送锅炉房掺入煤中烧掉,不会造成二次污染。4.2 含ECH 废水的处理由于ECH 为难生物降解的有毒化学物质,直接采用生化处理脱除率低。为保证生化处理装置的处理效率,可利用ECH 水解反应生成易生物降解的化学物 质 —丙三醇的化学反应原理,在碱性条件下,采用热力水解法将 ECH 转化为丙三醇,转化率>99% 以上。废水经中和后,再经厌氧生化、SBR 处理装置处理。4.3 生化处理工艺分析4.3.1厌氧处理由于废水中的CODcr 浓度较高,大于 2000mg/l,且含有较高浓度的甘油物质,需经过厌氧生物处理使之降解。废水中的甘油在微生物的作用下,先转化为磷酸甘油醛S,然后再转化成为丙酮酸,并进入丙酮酸代谢途径,厌氧生化处理后的废水再经 SBR 生化法进一步处理。4.3.2 SBR 处理工艺分析序批式间歇活性污泥法(简称SBR),是近年来应用日趋广泛的一种污水生物处理新技术,作为一种废水处理工艺,兼均化、初沉、生物降解等功能,无污泥回流系统,具有如下优点:①生化反应推动力大,效率高,可多池串联或并联组合,运行灵活;② 集曝气、沉淀、排水各种功能于一池,工艺简洁,布置紧凑,能较大幅度降低能耗和减少占地面积;③污泥不易膨胀、泥龄长,沉降性能好,剩余污泥量少,仅为普通曝气工艺的50% ;④ 耐冲击负荷,处理能力强,运行操作较为灵活,曝气、沉淀时间可根据水质情况进行调整,保证了出水水质;⑤脱氮除磷效果明显;⑥集厌氧(缺氧)和耗氧两类特征各异的微生物于一体,装置结构简单、造价低,设备费、运行管理费用低。4.4 废水处理预期效果(见表 1、表2)  4.5.1 膜技术的利用含甘油废水可用反渗透膜技术处理,使用较多的是醋酸纤维素膜。用不对称的醋酸丁酯纤维素及醋酸纤维素反渗透管状膜,可以从石化废水中分出甘油,在4.2-5.6MPa压力下操作,其选择性最好;采用多级反渗透装置,并以对流湍流式进水,则可回收31% 以上的甘油,从水中除去 92%以上的无机盐,出水再用生化法处理。4.5.2 化学氧化法含甘油废水可用臭氧处理,其氧化产物均可被生化氧化。在紫外光照的催化下,可加速臭氧氧化反应的进行,甘油的分解速率能得到大大的增加。5结语由于环氧树脂生产工艺不同,其废水处理的难易程度不同,目前国内针对各类环氧树脂废水的治理尚无成熟的技术。本文针对新工艺的废水治理措施及替代方案,通过文献资料的类比和理论上进行分析,其处理技术是可行的。由于工艺过程中产生的氯化钠通过旋液分离,废水中含盐量低,有利于废水的生化处理,具体运行参数需在实际操作中进一步验证,在设计阶段针对高品质环氧树脂废水污染物的特性,通过试验可找到合适的污水处理运行参数,确保废水的达标排放。
 
等离子体处理危险废物技术
一、引言
将等离子体用于处理各类污染物具有处理流程短、效率高、适用范围广等特点,尤其是对于多氯联苯类(PCB)、氟里昂类等难消解含卤化合物及生物技术产业、农药、医院等的特殊废弃物处理,常规的燃料热源技术的处理效率常不能达到国际规定的标准(PCB的消解效率必须大于99.9999%),并且更高毒性的多氯二苯并二(PCDDs) 与多氯二苯并呋喃(PCDFs) 的二次污染问题日益引起人们的重视。等离子体既可用于处理废气又可用于处理废水、固体废物、污泥、甚至放射性废物。本章主要介绍等离子体处理固体危险废物,如医疗垃圾等。
二、等离子体火炬处理固体废物的工作原理
(一)等离子体的概念
等离子体是物质存在的第四态,它是气体电离后形成的,是由电子、离子、原子、分子或自由基等粒子组成的集合体,它具有宏观尺度内的电中性与高导电性。等离子体是极活泼的反应性物种,使通常条件下难以进行或速度很慢的反应变得快速,尤其有利于难消解污染物的处理。
在人工生成等离子体的方法中,气体放电法比加热的办法更加简便高效,诸如荧光灯、霓虹灯、电弧焊、电晕放电等等。
(二)等离子体的分类
按粒子的温度等离子体可分为两大类,热平衡等离子体(或热等离子体) 与非热平衡等离子体(或冷等离子体),如图2所示。
冷等离子体的特征是它的能量密度较低,重粒子温度接近室温而电子温度却很高,电子与离子有很高的反应活性。相对地,热等离子体的能量密度很高,重粒子温度与电子温度相近,通常为10000K 至20000K 的数量级,各种粒子的反应活性都很高,本文后面所提到的等离子体如未特别说明即指热等离子体。
(三)等离子体的产生方法
热等离子体的产生方法,它包括大气压下电极间的交流(AC)与直流(DC)放电、常压电感耦合等离子体、常压微波放电等。下面介绍微波等离子体炬(microwave plasma torch):
微波等离子体炬(MPT)是一种开放结构的等离子体源,是由金钦汉等于1985年首先提出来,目前实验室常用的微波源是2.45GHz,MPT炬管是一个直接耦合的同轴波导微波谐振腔,腔内存在着固定的电场和磁场分布,而这种特定的能量分布维持了等离子体放电,将一段同轴线一端短路,另一端开路,就构成了同轴谐振腔。MPT炬管的内管和中管是相连通的终端短路活塞的存在使其成为一个同轴微波谐振腔,同轴谐振腔有三种耦合方式:直接耦合,电容耦合和电感耦合。直接耦合又称为电导耦合,其方法是在同轴腔外导体上开孔,将同轴传输线(天线)的内导体直接连接导同轴腔的内导体上,MPT炬管就是采用的这种方式。当炬管顶端到调谐活塞端面的距离是λ/4的奇数倍时(一般为3λ/4),顶端的电场为最强,就可在顶端形成和维持等离子体。图4是电子科技大学高能所的微波等离子体火炬系统,微波的工作频率为2.45GHz,磁控管产生的微波通过波导系统、三端调配和短路活塞耦合到同轴传输线(天线),并在离内管端口几厘米的地方形成特定的电磁场分布,从而使空气等工作气体电离形成等离子体火炬,图中的等离子体火炬的火焰长度只要几厘米,它的主要应用是金刚石薄膜、材料的表面改性、化学分析、纳米材料制备、废物处理等。
微波等离子体的参数:
工作频率:  2450±50MHz            输出功率:  1.0-2.0kW
工作范围:  100 Torr 至大气压       波导接口:  BJ-26
微波等离子体炬设备组成:
磁控管提供能源         微波能从波导谐振腔引出
微波传输系统           喷嘴
微波等离子体火炬作为处理医疗垃圾系统可行性还值得进一步研究,因为它不仅可以利用等离子体火炬冲击、分解垃圾,还可以利用微波高效的热作用进行医疗垃圾的热解,达到高效的废物处理。
二、等离子体技术在环境污染物处理上的应用
(一)等离子体技术处理废物的特点
利用大功率等离子体处理危险有害的废弃物和一般的焚烧方式大不一样,等离子体火炬的中心温度可高达摄氏2~3万度,火炬边缘温度也可达到3千度左右。当高温高压的等离子体去冲击被处理的对象时,被处理物的分子、原子将会重新组合而生成新的物质,从而使有害物质变为无害物质,甚至能变为可再利用的资源。因此等离子体废物处理是一个废料分解和再重组过程,它可将有毒有害的有机、无机废物转成有价值的产品。等离子体高温分解特性是:第一,温度越高产生的分子的分子量越小;且C/H比越高,炭沉积为烟灰;第二,高温分解的许多产物的化学反应随温度降低而降低。炭,氢,氯在300C左右容易形成致癌物质:二氧(杂)芑,呋喃等,由于等离子体在处理废物时温度高,不易形成致癌物质,所以可以达到“零排放”。
等离子体分解有机废物可得到氢气及一氧化碳,并可通过一个附属设备提取。它们可以用作化学原料去生产其它产品,如聚合物或其他化学产品。氢气是十分有价值的商业气体,可应用在多种制造日用品的工艺中,例如:氨及塑料、药物、维生素、食油等。它亦可为燃料电池提供能量。燃料电池被广泛认为是未来解决污染问题的洁净能源。从无机废物中得到的可再用的产品包括可用于冶金工业的合成金属,可用于建筑及研磨材料的玻璃状的硅石。
几乎所有废料均可被等离子体处理并转换成有用的产品。等离子体火炬处理废物有如下特点:
a. 可以处理有毒、有害危险及非危险废物,包括有机的、无机的、气体、液体及固体。
b. 能够完全地、安全地将有毒废料转化成无毒且有使用价值的产品。
c. 符合最严格的排放标准,减容率高。
许多有毒有害的物质是不能焚烧的,例如PCBs、农药、杀虫剂等等,而使用等离子系统则可以安全地处理并且可以随时起动和停机,而等离子设备的减容量非常高,其它处理设备做不到的。正因为如此,用电量方面较多,这是造成运行成本较高的主要原因,因焚烧炉的减容量最大90%,以处理量1000吨/日为例,每天要有100吨的含有重金属的底灰须填埋或再经等离子系统处理(日本就专为焚烧炉的底灰处理购置了等离子系统)。
存在的问题:
由于设备的特殊性,其制造成本较高,用电运营成本高。但如在大规模运营中可以收回氢气,这是当今和今后最需要的清洁能源,而且价值很高。下面三式是等离子体处理废物时的主要反应式。
2C+O2=2CO+58.86kcal/mol
C+H2O=CO+H2-28.36kcal/mol
CO+H2O=CO2+H2+10.41kcal/mol
(二)等离子体火炬处理固体废物的应用
等离子体火炬,尤其是电弧等离子体火炬在医疗垃圾的应用已经开始,美国、日本、加拿大等发达国家和地区进行等离子体处理废物的研制和商品化进程已经进行几年时间,并已经开始了商品化应用。
下面是微波等离子体火炬处理固体废物的应用设想,利用它可处理:城市固态垃圾、淤泥、工业固废以及液态有机垃圾等。等离子体分解有机废物可得到氢气及一氧化碳,并可通过一个附属设备提取。它们可以用作化学原料去生产其它产品,如聚合物或其他化学产品。氢气是十分有价

值的商业气体,可应用在多种制造日用品的工艺中,例如:氨及塑料、药物、维生素、食油等。它亦可为燃料电池提供能量。燃料电池被广泛认为是未来解决污染问题的洁净能源。从无机废物中得到的可再用的产品包括可用于冶金工业的合成金属,可用于建筑及研磨材料的玻璃状的硅石。
图5是等离子体处理废物的流程示意图,在等离子体热处理系统中,主要设备是两台等离子体火炬,即第一气化室和第二气化室。
在处理废物时,垃圾首先被切碎并注入第一气化器(如图5所示等离子体热处理系统)。工作温度在1800-1900K,300KW。减容比高:90%甚至95%以上。产生的等离子体火炬可以很快使有机物分解成一氧化碳和氢,无机物则变为玻璃状的硅石。
第二气化室(图5中的加力燃烧室)等离子体火炬可对第一气化室中合成气体中的一些残留微粒和一些碳氢化合物再进一步进行分解处理。
通过第二气化室处理后的混合气体经过净化系统后,成为只含H2和CO的混合气体,加力燃烧室在1000C温度环境下对H2和CO的混合气体进一步进行处理,以确保无有害的混合物产生,比如二氧芑和呋喃等,最后排放到空气中。当然也可以取消加力燃烧室而利用这些混合气体去驱动汽轮机发电。
在第一气化器中垃圾的无机物部分熔化成玻璃状的无污染的炉渣如图6,炉渣可安全用于建筑材料,根据不同的用途,炉渣可复原为各种形式。
三、等离子体处理废物的前景
与其他有竞争力的废物处理过程相比,热等离子体处理废物比较昂贵。而在一些特殊类型的有毒废物处理问题上热等离子体处理具有独特的优势,因此等离子体主要用于焚烧炉难于处理的废物,包括被污染的陶瓷废物、高熔点金属、需要治理的含有毒挥发成分的废气等。
等离子体进行废物处理的主要缺点在于以电力作为能源,经济成本高。此外,与传统废物处理方式相比,等离子体过程具有更多的过程控制参数,从而在过程控制中要求自动化程度很高。看来对于这种大规模的设备仍然缺乏一个坚实的工程基础。
来源:中废网
 
化学品安全说明书(Material Safety Data Sheet)
化学品安全说明书(Material Safety Data Sheet),国际上称作化学品安全信息卡,简称MSDS,是化学品生产商和进口商用来阐明化学品的理化特性(如PH值,闪点,易燃度,反应活性等)以及对使用者的健康(如致癌,致畸等)可能产生的危害的一份文件。是一份关于危险化学品的燃、爆性能,毒性和环境危害,以及安全使用、泄漏应急救护处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。是传递化学品危害信息的重要文件。
   MSDS简要说明了一种化学品对人类健康和环境的危害性并提供如何安全搬运、贮存和使用该化学品的信息。作为提供给用户的一项服务,生产企业应随化学商品向用户提供安全说明书,使用户明了化学品的有关危害,使用时能主动进行防护,起到减少职业危害和预防化学事故的作用。目前美国、日本、欧盟等发达国家已经普遍建立并实行了MSDS制度,要求危险化学品的生产厂家在销售、运输或出口其产品时,同时提供一份该产品的安全说明书。
   世界各国无论是国内贸易还是国际贸易,卖方都必须提供产品说明性的法律文件。由于各个国家,甚至美国各个州的化学品管理及贸易的法律文件不一样,有的每个月都有变动,所以如果提供的MSDS不正确或者信息不完全,将面临法律责任追究。因此MSDS的编写质量是衡量一个公司实力、形象以及管理水平的一个重要标志。
 
資源回收再利用
資源回收再利用(或循環再造)是指收集本來要廢棄的材料,分解再製成新產品,或者是收集用過的產品,清潔、處理之後再出售。回收再利用的支持者認為這麼作可以減少垃圾的製造以及原料的消耗。一般回收的材料包括玻璃,紙,鋁,柏油,鋼鐵、打印機碳粉匣、墨盒。這些材料的來源可以分為事業廢棄物與一般廢棄物。
 
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